Análisis de comportamiento del enlace de hidrogeno intermolecular en lactamas derivadas del auxiliar quiral α-metilbencilamina
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Date
2017-11
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Publisher
Benemérita Universidad Autónoma de Puebla
Abstract
"El enlace de hidrogeno intramolecular (EHI) es una interacción débil importante, que puede contribuir en la estabilidad molecular e intuir en las reacciones químicas. Para estudiar la naturaleza de la interacción de EHI, se analizaron una serie de lactamas derivadas del auxiliar quiral _-metilbencilamina (con anillos de tres hasta ocho miembros). Para ello, se utilizaron los métodos MP2/cc-pVDZ y DFT/aug-cc-pVDZ (DFT=B3LYP, ωB97XD, B97D). Los análisis teóricos incluyen el método abierto-cerrado (OCM), el uso de parámetros geométricos (PG), el índice de interacciones no covalentes (NCI), la teoría cuántica de átomos en moléculas (QTAIM) y el método de orbitales naturales de enlace (NBO). La energía obtenida a partir de los métodos OCM y PG, muestra que el tamaño del anillo de la lactama determina si el EHI se forma o no (solamente las lactamas con 5-8 miembros en el anillo presentan EHI). Se descartó la presencia de un EHI en la α-lactama y α-lactama con el uso de NCI y QTAIM. Por el contrario, a través de NCI, se encontró una interacción muy débil de carácter atractivo en la γ-lactama, la cual puede indicar la presencia de un EHI. El análisis NBO revela que el efecto dominante en esta interacción es la rehibridación del átomo de C y la polarización del enlace C-H, las cuales acortan la distancia del enlace C-H y provocan un corrimiento en el IR, conocido como Blue-shifting."